1420년(세종 2) 현유(賢儒)의 위패를 봉안하고 지방민의 교육과 교화를 위하여 대정현(大靜縣) 성내(城內)에 창건하였다. 1652년(효종 3) 현재의 위치로 이건하였으며, 그뒤 1835년(헌종 1)까지 세 차례 대성전을 중수하고 1772년(영조 48) 명륜당을 중건하였다.
현존하는 건물로는 각 5칸의 대성전·명륜당, 동재(東齋)·서재(西齋)·신삼문(神三門)·정문·대성문(大成門) 등이 있다. 대성전에는 5성(聖), 송조4현(宋朝四賢), 우리나라 18현(賢)의 위패가 봉안되어 있다. 건축형태는 우리나라 18현(賢)의 위패가 봉안되어 있다.전면에 강학 공간인 학당을 두고, 높은 뒤쪽에 배향 공간을 둔 전학후묘(前學後廟)의 형태이다. 정면 5칸, 측면 2칸으로 된 명륜당은 중앙에 큰 대청을 두고 있으며, 앞쪽(북쪽) 양쪽에 동재와 서재가 있다. 동재와 서재 앞쪽(북쪽) 한 단 높은 곳에는 내성이 둘러져 있고, 그 가운데에 내삼문이 있는데, 그 문을 들어서면 정면에 대성전이 자리잡고 있다. 대성전은 정면 5칸, 측면 2칸의 팔작 기와지붕이며, 내부는 통 칸으로 장방형 평면을 이루고 있다.
조선시대는 국가로부터 토지와 전적·노비 등을 지급받아 교관이 교생을 가르쳤으나, 조선 후기 이래 향교는 교육 기능이 쇠퇴하고 대신 선현에 대한 제향을 통한 교화 기능을 주로 담당하였다. 봄·가을에 석전(釋奠)을 봉행(奉行)하며 초하루·보름에 분향을 하고 있다.
1971년 8월 제주도 유형문화재로 지정되었으며, 1948년 4월부터는 문명학원(文明學院)을 병설하여 운영하고 있다.
소장 전적은 『대정향교절목(大靜鄕校節目)』 등 18종 37권이 있으며, 유교 경전의 집주류(集註類)가 주류를 이루고 있다. 현재 제주도 향교재단에서 운영을 담당하고 있다.