1420년(세종 2)에 현유(賢儒)의 위패를 봉안, 배향하고 지방민의 교육과 교화를 위하여 창건되었다. 을묘왜변 때 왜구의 침입으로 소실되고 1603년에 현재의 위치로 이전하였다. 1739년에 문묘를 중수하고 1874년에 향교를 중수하였다. 일제강점기에 보통학교 임시교사로 사용하다가 1918년 화재로 전소되었다. 1922년 명륜당을 중건하나 6·25전쟁 때 전소되고 1951년 대성전, 1963년 양사재, 1969년 명륜당, 1971년 외삼문, 1976년 내삼문, 1986년 전사청 등을 중건 · 중수하였다.
현존하는 건물로는 대성전 · 동무(東廡) · 서무(西廡) · 명륜당 · 양사재 · 사마재(司馬齋) · 청금당(靑衿堂) 등이 있다. 건축형태는 동서일렬로 좌학우묘(左學右廟)의 배치이다. 대성전은 정면 3칸, 측면 3칸 맞배지붕이고, 명륜당은 정면 4칸, 측면 3칸, 팔작지붕이다. 외삼문 밖으로 홍살문과 하마비가 있고, 외삼문 밖 좌우에 비석 11기 있다.
대성전에는 5성(五聖), 송조2현(宋朝二賢), 우리 나라 18현(十八賢)의 위패가 봉안되어 있다. 조선시대에는 국가로부터 토지와 전적 · 노비 등을 지급받아 교관이 정원 30명의 교생을 가르쳤으나 조선 후기 이래 향교는 교육 기능이 쇠퇴하고 대신 선현에 대한 제향을 통한 교화 기능을 주로 담당하였다. 봄 · 가을에 석전(釋奠)을 봉행하며, 초하루 · 보름에 분향을 한다.
1985년 전라남도 문화재자료(현, 문화유산자료)로 지정되었으며, 운영은 전교(典校) 1명과 장의(掌議) 수명이 담당하고 있다.