1588년(선조 21)에 현유(賢儒)의 위패를 봉안, 배향하고 지방민의 교육과 교화를 위하여 창건되었다. 임진왜란 때 소실되었다가 그 뒤 재건하여 1841년(헌종 7)에 중수하였다.
현존하는 건물로는 대성전·명륜당·동재(東齋)·서재(西齋)·신문(神門)이 있으며, 대성전에는 5성(五聖), 송조2현(宋朝二賢), 우리나라 18현(十八賢)의 위패를 봉안하고 있다.
조선시대에는 국가로부터 토지와 전적·노비 등을 지급받아 교관 1명이 정원 50명의 교생을 가르쳤으나, 갑오개혁 이후 신학제 실시에 따라 교육적 기능은 없어지고 봄·가을에 석전(釋奠)을 봉행(奉行)하며 초하루·보름에 분향을 하고 있다.
대성전은 1984년 충청남도 문화재자료로 지정되었다가, 향교 일원이 1997년 충청남도 기념물로 재지정되면서 해제되었다. 소장 전적은 판본 6종 13책, 사본 11종 11책 등 총 17종 24책이 있다.
이 중 『청금록(靑衿錄)』·『선안(仙案)』·『교헌절목(校憲節目)』·『향안(鄕案)』·『교궁도조기(校宮賭租記)』·『교궁전답도조기(校宮田畓賭租記)』 등은 조선 후기 향교연구와 이 지방 향토사연구에 귀중한 자료가 된다. 향교의 운영은 전교(典校) 1명과 장의(掌議) 수명이 맡고 있다.